Esther Arroyo gagne le concours de Miss Espagne en 1990.  
 
Puis, on parle beaucoup d'elle dans le monde de la mode notamment grâce à une ligne de vêtements qu'elle a elle-même créée et présentée à la télévision. 
 
Elle se fait aussi remarquer dans différentes interventions à la TV comme dans les programmes espagnol "Bravo bravísimo", "Trampolín", "Mójate", "Vídeos, vídeos", "Ya es viernes...o no", "Los vídeos más divertidos de la televisión", "Un canguro muy famoso" et "Homozaping". 
 
Esther a participé à quelques épisodes de la série "Más que amigos" mais le rôle qui lui a apporté une grande reconnaissance dans le monde de l'interprétation est celui d'Ali dans la série "Periodistas". 
 
C'est en 2003, qu'elle joue dans son premier film "Atunes en el Paraíso" dirigé par Pablo Carbonell, avec María Barranco et Pedro Reyes.